K4R271669F-TCS8

   MLCT輻射躍遷概率取決于重金屬的軌道-自旋耦合效應,而且隨著金屬原子序號的增大而增加。而且,當配體軌道與金屬d軌道匹配性較好時,充滿電子的金屬d軌道可以與配體形成較強的共軛,使得單線態與三線態的自旋軌道耦合效應大大加強,由此磷光的效率也大大增強。可能導致金屬配合物MLCT態磷光發射躍遷減弱的因素主要有如下機制:①在IL態 躍遷中,不存在金屬d軌道的參與,因此相應軌道的單線態與三線態的自旋軌道耦合就很小,導致IL態磷光很弱。

   當IL與MLCT鄰近時,MLCT態的磷光也會受到猝滅。②當MC躍遷是可被熱運動截獲的非輻射躍遷時,如果MC態與MLCT態很靠近(圖2.甾中的eg`g、,MLcT態的激子可通過系間竄越躍遷至MC態,從而使MLCT發光減弱。③蟲口果產生MC態以及LMCT 態,則它們可能會削弱金屬與配體之間的鍵和,導致較淺的MLCT態的勢能面,使它很容易被基態以非輻射的方式截獲,從而降低了輻射躍遷活性。圖展示了這樣一個過程l°l]:由于T1態的勢能面非常淺,以至于在某種特殊情況下,可以與基態sO匹配,T1激子將通過勢能面轉換6Cl,以非輻射躍遷的方式衰減至基態,使得輻射躍遷的概率降低。