對于給定電子能級,其振動狀態標記為0,1,2,…,表示振動能級逐漸增大。一個0→2的振動躍遷表示給定能級下的0振動電子到另外一個電子能級下2級振動能級的躍遷,根據振動能級的量子數猢,振動能量可以表示為凡+1/2(2啊+1nvo圖2。弱給出了包含振動能級的光吸收躍遷示意圖。

    根據熱力學統計,熱平衡時,基態分子在非0振動能級潤上分布概率與0振動能級分布概率之比可表示, OPA192IDBVT風是基態時的基本振動能量,昭是振動量子數,圮為玻爾茲曼常數,為溫度。根據公式@,50)及假定馬≈10OO cm^l≈(1⑶cⅤ,可以計算出當振動量子數為1時,rl≈6.7×10ˉ3。表示基態分子中電子在1振動能級出現概率為0振動能級概率的6.7×10J,已經小到可以忽略。因此基態時絕大多數分子都在0振動能級,光吸收主要表現為0→刀躍遷。當然在某情況下,也存在由基態非0振動能級電子向激發態0振動能級的躍遷,如圖2.弱所

示,這種躍遷稱為熱電子躍遷。

    處于激發態的分子,其中的受激電子由于能量較高而不穩定,壽命通常較短,最終會衰減到到基態,同時伴隨熒光、磷光或者放熱過程。這些由高能級到低能級的電子躍遷過程中,伴隨著發光的躍遷都可稱為光射躍遷。