K5L2763CAA-D770

   配合物的軌道鄰近和混合效應

    配合物中分子結構的復雜性導致許多態的軌道能級鄰近。一級函數近似計算結果顯示,配合物的各種躍遷相混雜是很自然的事情,這也是磷光產生的核心原因。一個經典的例子是MLCT與LC o-,E、躍遷的混合,可使單線態到三線態的內轉換變得容易。在這種情況下,以表達式反映S1ˉT1之間的內轉換速率常數標s。為式中,戲。是自旋軌道耦合哈密頓算符,|馬〉與|晶〉為最低三線態和單線態的激發態軌道波函數,夙lT1為相應兩個態的能量差。可以看出,當T1與s1激發態軌道能級鄰近時,可以同時滿足兩個波函數最大限度地重合以及相應的能量差最小,因此使得爍c最大。凈效果是改變了軌道的角動量,即金屬d軌道與配體冗軌道耦合的同時伴隨著電子自旋的反轉,使得躍遷具有顯著一級函數的自旋軌道耦合特征,增強了系間竄越效率。因此,對于MLCT發光機制的磷光材料,在分子設計時,使金屬d軌道與配體第一激發態軌道能級接近,可以增加系間竄越概率和MLCT過程,增強材料磷光發射。