LA72910

   金屬與周圍媒質接觸時，由于發生化學反應或電化學作用而引起的破壞叫金屬腐蝕。金屬腐蝕最突出的表現是金屬在空氣中被氧化。金屬氧化的難易，決定于生成氧化物時的自由能變化。在惡劣氣候條件 下，若經受高溫和紫外線強烈照射，氧化反應速度將急劇加快。對于高分子材料，如塑 料、橡膠等，氧化的結果使材料大分子裂解成小分子，導致絕緣性能變壞，材料變硬發 脆、形變、開裂，甚至出現非晶態向晶態的轉變，如聚苯乙烯在80℃下長期使用就出現此 種情況。聚氯乙烯老化會裂解成短鍵，析出氯化氫，隨著溫度的升高，自70℃開始，其老 化速度大大加快。某些有機材料的老化，除溫度外，還取決于電場或電壓波形的作用。如 苯乙烯薄膜，在高于40℃時多為熱老化，在低于40℃時多為電老化。聚二氯苯乙烯在脈沖 電壓和交流電壓下，老化受溫度影響小。陶瓷等無機材料老化會導致絕緣電阻和耐壓強度的降低。在直流電壓作用下，鈦陶瓷表面的電性能嚴重惡化。在高頻電壓下長期工作，鈦 陶瓷老化主要取決于局部的熱效應、老化產生裂紋，并沿裂紋放電。

    自由能減少得越多，就越容易被氧化。金屬氧化層增生的過程是外部氧離子通過氧化層擴散，相接觸的丙金屬活潑性差異越大，腐蝕就越容易。當存在電解質時，將加劇腐蝕的速率。如海邊鹽霧空氣中NaCl的存在或工業生產大氣中的C02、S02等，是最常見的電解質。當金屬中摻入的雜質或金屬的某些局部發生形變時，在電解質的作用下均會發生電化學腐蝕。這是因為雜質部位或形變部位的自由能增加，將起到陰極的作用，而無雜質、無形變的部分將起到陽極的作用，形成局部原電池。為避免腐蝕，可采取涂漆、電鍍等方法來隔絕空氣，消除氧氣和水膜影響；也可采用電化學保護法。

   在儲存、使用過程中，電子絕緣材料的物理、化學性能會逐漸惡化，工程上把此稱為“老化”。造成老化的原因是多方面的，其主要原因是空氣中的氧氣對材料的氧化過程。氧化反應在電、熱和光的作用下而加速，出現電老化、熱老化或光老化以及來自內部的金屬離子、電子逐漸擴散的過程。由于金屬離子的擴散

比電子擴散慢，從而產生空間電荷阻礙金屬離子的進一步擴散，使氧化速度緩慢下來。因 此，氧化速度對于產品失效是個關鍵的問題。如果所生成的氧化膜致密而堅固，則可以保 護金屬不再進一步被氧化，此時氧化膜具有保護性；如果氧化物不具備保護作用，則其氧 化速率呈線性關系。相當多數的金屬腐蝕是電化學腐蝕，而電化學腐蝕的本質是“局部原 電池”作用，即由于相接觸的兩種金屬具有不同的活潑性，它們處在電解質中形成原電池， 使較活潑的金屬易被腐蝕。